Effect of Activation Temperature on the Properties and Adsorption Performance of Eucalyptus robusta Based Activated Carbon
-
摘要:
以速生桉树（Eucalyptus robusta）皮为原料，焦磷酸钾为活化剂，采用响应曲面法研究了不同剂料比、活化温度、升温速率及活化时间对制备活性炭的影响。借助X射线衍射（XRD）、比表面积和孔隙分析仪、傅里叶红外光谱（FT-IR）、激光拉曼光谱（laser-Raman spectrum）等分析方法对不同炭化温度下制备的活性炭进行物理化学性质的表征，并考察其对碘和盐酸四环素的吸附性能。结果显示，通过二次多项模型得到的最佳制备条件为：剂料比0.9，活化温度710℃，升温速率30℃·min-1，活化时间30 min，制备的活性炭比表面积为611.373 m2·g-1，总孔容积为0.537 9 cm3·g-1，平均孔径为3.52 nm，对碘的吸附值为1 225 mg·g-1。该活性炭对盐酸四环素的吸附受孔径分布和表面化学性质的共同控制，吸附行为符合Langmuir等温吸附模型。
Abstract:Activated carbons were prepared from fast-growing Eucalyptus robusta bark by potassium pyrophosphate activation. The effects of different dosage ratio (activating agent/raw material), activation temperature, heating rate and activation time were investigated by response surface method. The physicochemical properties of activated carbon in various carbonization temperature preparation were characterized by X-ray diffraction (XRD), surface area and pore size analyzer. Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), laser-Raman spectrum(LRS) and the adsorption performance of fast-growing Eucalyptus robusta bark activated carbon on iodine and tetracycline hydrochloride were analyzed. It was found that the optimal process conditions were obtained by the quadratic polynomial model as the followings:The dosage ratios was 0.9. The temperature was 710℃. The heating rate was 30℃·min-1. The activation time was 30 min. The specific surface area of the obtained activated carbon was 611.373 m2·g-1. The pore volume was 0.537 9 cm3·g-1. The average pore diameter was 3.52 nm. The adsorption value of activated carbon for iodine was 1 225 mg·g-1. The adsorption of tetracycline hydrochloride by fast-growing Eucalyptus robusta bark activated carbon was controlled by pore size distribution and surface chemistry and the adsorption behavior was consistent with the Langmuir model.
-
近年来废弃生物质资源的处理大多以焚烧、填埋为主, 不利于进一步实现废弃物资源化利用的目标。如何更好地实现废弃生物质资源的减量化和资源化已成为环保领域的重要课题，其中以废弃生物质资源为原料制备生物炭已成为一项重要的研究内容。目前生物质活性炭通常被用于固炭减排以及作为土壤改良剂上; 另一方面, 生物质活性炭因其孔隙结构丰富和比表面积大的特点, 常被用作催化剂载体、固体吸附剂以及超级电容器等方面。
桉树(Eucalyptus robusta)是我国的主要速生树种之一, 种植区域主要分布在华南地区，至2017年其种植面积已达4.6×106 hm2。广西是中国速生桉树种植第一大省区, 桉树人工林面积超过2×106 hm2, 占全国桉树林总面积的一半之上[1]。每年产生的大量废弃速生桉树皮大多被焚烧, 这种粗放型的处理方式不仅造成资源浪费, 也对自然环境造成了极大的污染。已有研究发现, 桉树皮含有丰富的炭和矿物质元素, 常被应用于生物质活性炭及堆肥等方面[2]。据报道, 桉树皮活性炭对水和土壤中的重金属有较好的吸附性能[3], 但对水中抗生素类污染物的吸附研究还鲜有报道。盐酸四环素属于广谱抗生素, 由于其稳定性较高, 不易被分解, 容易在环境中残留, 对人类健康和环境造成不利的影响。而吸附法由于操作简便、吸附效率高、成本和能量消耗低、易于分离等优点, 成为去除盐酸四环素的有效方法之一。
常采用物理和化学活化法制备高效可利用的生物质活性炭, 其中由化学活化法制备的生物质活性炭具有孔径结构及表面化学基团可控的特点, 但其理化性质及孔径分布受活化剂的种类和用量、活化时间、炭化温度等因素的影响[4-7]。焦磷酸钾在工业上主要用于无氰电镀、陶瓷以及染色等方面, 将其作为活化剂制备生物质活性炭的研究则鲜有报道。该研究以废弃速生桉树皮为原材料, 以焦磷酸钾作为活化剂制备速生桉树皮活性炭, 通过碘吸附实验初步考察其吸附性能和微孔数量, 再利用比表面积和孔隙分析仪、X射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、激光拉曼光谱(laser-Raman spectrum)等方法分析不同活化温度条件下活性炭表面物理化学性质, 进一步研究速生桉树皮活性炭对盐酸四环素的吸附性能, 并探讨其物化性质的变化对盐酸四环素吸附的影响。
1. 材料与方法
1.1 化学试剂与原材料
盐酸四环素(C17H18FN3O3):纯度w>98%(上海麦克林生化科技有限公司); 三水合焦磷酸钾(K4P2O7·3H2O):分析纯(广东光华化学厂有限公司); 碘化钾(KI):分析纯(天津光复科技发展有限公司); 无水碳酸钠(Na2CO3)、五水合硫代硫酸钠(Na2S2O3·H2O)和可溶性淀粉(C6H10O5)n:分析纯(广东西陇科学股份有限公司); 速生桉树皮:取自南宁市某板材加工厂。
1.2 速生桉树皮基活性炭的制备
将洗净的速生桉树皮晾干后, 用粉碎机粉碎成5~10 mm长, 放入烘箱中恒温105 ℃至完全烘干。选取焦磷酸钾按剂料质量比分别为1:0.5、1:1和1:2进行混合, 浸渍12 h, 洗净后烘干。将浸渍后的原材料放入管式炉(GSL-1500X, 合肥科晶材料技术有限公司)进行高温炭化, 以高纯N2为载气, 采用响应曲面法设计实验水平(表 1)。高温热解得到的样品用去离子水多次冲洗以去除剩余的焦磷酸钾, 烘干后得到桉树皮基活性炭。
表 1 响应曲面法实验设置Table 1. Experimental conditions of response surface method水平比 剂料质量比(X1) 活化温度(X2)/ ℃ 升温速率(X3)/ (℃·min-1) 活化时间(X4)/min -1 1:2 550 10 30 0 1:1 650 20 60 1 1:0.5 750 30 90 1.3 样品表征
利用全自动比表面积和孔隙分析仪(NOVA 4200E, Quantachrome, USA)在200 ℃条件下对样品脱气6 h, 之后在77 K氮气氛围下测定比表面积、孔容和孔径。通过傅里叶变换红外光谱仪(Nicolet iS 50, Thermo Fisher, USA), 将样品与溴化钾(光谱纯)按1:100的比例混合研磨均匀后压片处理, 定性分析桉树皮活性炭的表面官能团。采用X-射线衍射仪(XRD)(DX-2700A, 丹东浩元仪器有限公司)分析样品的物相组成及结构形态。采用激光拉曼光谱仪(Invia Reflex, Renishaw, UK)对样品结构进行定性分析。
1.4 吸附实验
1.4.1 碘吸附
桉树皮活性炭碘吸附值的测定参照GB/T 12496.8—2015《木质活性炭试验方法碘吸附值的测定》, 计算公式为
$$ A=\frac{5 \times\left(10 C_{1}-1.2 C_{2} V_{2}\right) \times 126.93}{m} \times D。 $$ (1) 式(1)中，A为碘吸附值, mg·g-1; C1为碘标准溶液质量浓度, mg·L-1; C2为硫代硫酸钠标准溶液质量浓度, mg·L-1; V2为硫代硫酸钠标准溶液消耗的量, mL; m为活性炭的质量, g; D为校正系数。
1.4.2 盐酸四环素吸附
将20 mg速生桉树皮基活性炭分别加入到20 mL质量浓度为50、75、100、125、150、175、200 mg·L-1的盐酸四环素溶液中, 在30 ℃、120 r·min-1条件下于恒温水浴振荡器中振荡吸附, 采用0.45 μm孔径滤膜过滤, 滤液通过紫外可见分光光度计(UV-2550, 岛津国际贸易有限公司, 日本)测量其吸光度, 再代入标准曲线计算吸附后滤液中盐酸四环素的剩余浓度, 计算公式为
$$ q=\frac{\left( {{C}_{0}}-C \right)V}{m}。 $$ (2) 式(2)中, q为盐酸四环素吸附量, mg·g-1; C0为盐酸四环素的初始质量浓度, mg·L-1; C为吸附后溶液中剩余的盐酸四环素质量浓度, mg·L-1; V为盐酸四环素溶液体积, L。
2. 结果与讨论
2.1 热重分析及响应曲面法
通过Design Expert 10软件拟合的二次多项模型解出最优制备条件为:剂料比0.86, 活化温度710 ℃, 升温速率30 ℃·min-1, 活化时间30 min, 该条件下制备的活性炭最大碘吸附值为1 225 mg·g-1。根据桉树皮原材料的热重曲线(图 1)分析发现, 其在380~800 ℃之间的曲线较平缓, 表明该阶段是慢速热解过程, 在此之前纤维素和半纤维素已基本分解, 所以这一阶段主要是木质素及桉树皮活性炭随温度的升高发生进一步热解, 质量损失率较低。为进一步研究剂料比为1的条件下活化温度对生物炭理化性质的影响, 选择在第3阶段这一慢速热解过程(温度为550~750 ℃, 温度间隔为100 ℃, 升温速率为30 ℃·min-1, 活化时间为30 min)中分析活化温度对桉树皮活性炭理化性质的影响。不同活化温度下桉树皮活性炭对碘的吸附结果如表 2所示。随着碳化温度的升高, 活性炭对碘的吸附量也增加, 表明随着温度的升高形成了更多的孔隙结构, 增加了吸附位点。
表 2 活性炭的制备参数及碘吸附值Table 2. The Preparation parameters and iodine adsorption of activated carbon序号 剂料比 活化温度/℃ 升温速率/(℃·min-1) 活化时间/min 吸附量/(mg·g-1) BC-1-550 1 550 30 30 402.80 BC-1-650 1 650 30 30 809.15 BC-0.9-710 0.9 710 30 30 1 225.00 BC-1-750 1 750 30 30 992.80 2.2 速生桉树皮基活性炭的特性表征
2.2.1 XRD和Raman图谱
不同活化温度下制备的活性炭的XRD如图 2所示。
![]()
图 2 不同活化温度下制备的活性炭的XRD和Raman图谱各活性炭序号含义见表 2。Figure 2. The XRD spectrograms and Raman spectra of the Eucalyptus robusta bark activated carbon at different activation temperature所有样品均出现2个宽峰, 第1个峰位于23.8°左右, 对应于石墨的C(002)衍射峰; 第2个峰位于43.5°左右, 对应于石墨的C(100)衍射峰[8], 这表明速生桉树皮活性炭由无定型炭和少量石墨微晶组成[9]; 从Raman图谱可知, 所有样品的峰强度比(ID/IG值)均在1左右, 表明其无序化程度较大, 与XRD的结果一致。这可能是焦磷酸钾在活化过程中增加了大量的孔结构, 增加了活性炭的无序化程度[4]。
2.2.2 比表面积和孔径分布
速生桉树皮活性炭的N2吸附-脱附曲线及其相应的孔径分布如图 3所示。由BET多点计算法得到的比表面积, t-plot方法计算法得到的微孔孔容, BJH计算法得到的介孔孔容如图 4所示。根据国际纯化学和应用化学联盟(International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC)分类[10], 所检测样品的吸附等温线都属于Ⅳ(a)类, 从样品的N2吸附-脱附曲线图可以看出, 所测样品在相对压力大于0.4之后, 都产生H4型回滞环, 这说明没有明显的饱和吸附平台, 孔结构不规整, 且存在狭缝结构。其中BC-1-750的气体吸附量最高, 这表明在剂料比为1的条件下, 随着活化温度的升高, 焦磷酸钾对活性炭的活化作用增强, 形成了更多的孔隙。与BC-1-650相比, 最佳制备条件下的样品BC-0.9-710的总孔孔容较小, 这表明孔隙的形成还与焦磷酸钾的加入量有关, 这与XRD和Raman测试结果一致。
![]()
图 3 桉树皮活性炭的N2吸附-脱附等温线及其孔径分布各活性炭序号含义见表 2。Figure 3. N2 adsorption-desorption isotherms and pore size distribution curves of Eucalyptus robusta bark activated carbon![]()
图 4 桉树皮活性炭比表面积和孔容活性炭
各活性炭序号含义见表 2。Figure 4. Specific surface area and pore volume of Eucalyptus robusta bark activated carbon2.2.3 FT-IR分析
为探究活化温度对速生桉树皮活性炭表面官能团的影响, 选择剂料比为1, 升温速率为30 ℃·min-1, 活化时间为30 min的3组样品BC-1-550、BC-1-650、BC-1-750与BC-0.9-710进行分析(图 5)。4组样品在波数3 435~3 437 cm-1处产生了宽而强的吸收峰, 这是由于O—H的伸缩振动引起的[11-12]; 在波数为2 920 cm-1左右出现了较弱的吸收峰, 是由烷烃—CH2的伸缩引起[13], 位于1 630 cm-1处的峰归属于C＝O键或C＝C双键的伸缩振动, 1 431 cm-1处的峰归属于C—H的变形振动[14]; 1 048 cm-1处的吸收峰归属于羧酸、醇、酚和酯中的C—O键伸缩振动; 在875 cm-1处的吸收峰归属于芳香性C—H面外弯曲振动[15]。这表明焦磷酸钾在制备过程中对桉树皮原材料具有脱水、脱氢效应, 且在高温热解条件下使木质纤维素和脂肪族化合物向芳香化结构转变。
![]()
图 5 桉树皮活性炭的红外光谱各活性炭序号含义见表 2。Figure 5. The FTIR characterization of Eucalyptus robusta bark activated carbon2.3 桉树皮活性炭对水中盐酸四环素的吸附
为进一步考察桉树皮活性炭在液相中对抗生素的吸附性能, 分别取20 mg各样品活性炭加入到50~200 mg·L-1的盐酸四环素溶液中, 在30 ℃、120 r·min-1条件下于恒温水浴振荡器中振荡吸附至平衡, 各样品在不同初始浓度下的平衡吸附如图 6所示, 并采用Langmuir和Freundlich吸附等温模型进行拟合(图 7), 各模型参数如表 3所示。
![]()
图 6 盐酸四环素初始质量浓度对吸附性能的影响各活性炭序号含义见表 2。Figure 6. Effect of initial concentration of tetracycline hydrochloride on adsorption performance![]()
图 7 Langmuir和Freundlich吸附等温模型线性拟合各活性炭序号含义见表 2。
Ce—吸附后溶液中剩余四环素质量浓度; qe—活性炭对四环素的吸附量。Figure 7. The linear fitting of Langmuir and Freundlich adsorption isotherm表 3 等温吸附模型参数Table 3. The isothermal adsorption model parameters序号 Langmuir方程 Freundlich方程 qm/(mg·g-1) KL/(L·mg-1) R2 KF/(L·mg-1) n R2 BC-1-550 6.62 0.023 0.776 17.33 26.80 0.076 BC-1-650 93.28 2.32 0.995 53.05 6.97 0.808 BC-0.9-710 80.06 0.35 0.998 45.81 8.36 0.921 BC-1-750 106.95 1.18 0.999 62.19 2.97 0.898 各活性炭序号含义见表 2。qm为活性炭对盐酸四环素的饱和吸附量; KL为Langmuir常数; KF为Freundlich常数; n为与表面不均匀性有关的变量。 据图 6可知, BC-1-550、BC-1-650、BC-0.9-710和BC-1-750对盐酸四环素的饱和吸附量分别为20.2、96.09、77.77和105.08 mg·g-1, 且除BC-1-550外其他样品的有效吸附容量均在初始质量浓度为125 mg·L-1时达到饱和, 这可能跟它们的总孔容相差不大有关; BC-1-750在各种浓度下的吸附量最大, 这可能是因为其比表面积及孔容较大, 提供了更多的可吸附位点。4组样品对盐酸四环素的吸附等温线拟合显示，除BC-1-550外所有样品的Langmuir吸附模型的R2均高于相应的Freundlich吸附模型, BC-1-650、BC-0.9-710和BC-1-750这3组样品Langmuir吸附模型的R2达0.99以上, 且实验得到饱和吸附量与模型得到的饱和吸附量接近, 表明Langmuir模型能够有效地描述桉树皮活性炭对盐酸四环素的吸附过程。Langmuir模型常用于描述单分子层吸附, 这表明各样品对盐酸四环素的吸附行为较符合单分子层吸附行为。为进一步探讨活性炭理化特性对盐酸四环素的吸附行为的影响, 研究了活性炭的比表面积、孔径结构与吸附性能之间的关系, 结果如图 8所示。
![]()
图 8 结构特性与吸附量的关系Figure 8. Relationships of textural properties and adsorption capacities在不同浓度的平衡吸附条件下, 各样品对盐酸四环素的平衡吸附量与比表面积的校正的相关系数平方(R2)(0.313 2~0.393 5)较低, 表明在不同的盐酸四环素浓度下桉树皮活性炭对盐酸四环素的平衡吸附受比表面积的影响较小; 各样品对不同浓度盐酸四环素的平衡吸附量与总孔孔容呈现较好的拟合结果(R2=0.683 2~0.927 1)。进一步分析吸附量与介孔孔容、微孔孔容的关系时发现, 吸附量与介孔孔容之间的拟合程度较高(R2=0.609 5~ 0.917 4), 而与微孔孔容拟合程度较差(R2=-0.445 2~-0.356 6), 表明不同浓度下的平衡吸附受介孔孔容的影响较大, 尽管BC-1-650的微孔孔容小于BC-0.9-710, 但BC-1-650对不同浓度的盐酸四环素的平衡吸附量均大于BC-0.9-710, 这表明介孔有可能承担一部分吸附作用或者介孔数量的存在影响着传质速率的大小以及对微孔有效利用率的高低[16]。BC-1-550对不同浓度的盐酸四环素的平衡吸附能力较其他3组样品弱。从孔容来看, BC-1-550也存在较丰富的微孔(0.211 cm3·g-1)以及介孔结构, 但其对不同浓度盐酸四环素的平衡吸附量并没有发生明显的变化, 这表明吸附作用还受活性炭表面化学性质的影响。
FTIR分析发现, BC-1-750在1 630 cm-1处出现了羧基中的C＝O键或C＝C键吸收峰, BC-1-650和BC-0.9-710在1 048 cm-1处出现了C—O或C—C键吸收峰, 而BC-1-550在这2处的吸收峰基本未出现, 这表明C＝O或C＝C官能团的存在可能促进了样品对盐酸四环素的吸附[17]。综上说明, 桉树皮活性炭对水中盐酸四环素的吸附受其孔径结构和表面化学性质共同影响。
3. 结论
该研究探究了在不同的炭化温度下焦磷酸钾对制备桉树皮活性炭结构性能的影响, 同时探究了不同温度下的桉树皮活性炭对盐酸四环素的吸附性能。主要结论有:
(1) 以焦磷酸钾为活化剂, 以碘为目标吸附物, 确定了剂料比为0.9、升温速率为30 ℃·min-1、活化温度为710 ℃、活化时间为30 min的最优制备工艺参数, 碘吸附值为1 225 mg·g-1。随着活化温度的升高, 桉树皮活性炭的比表面积、孔容均增加。
(2) XRD和Raman分析表明, 桉树皮活性炭的结构主要由无定型炭以及少量微晶组成, 且其表面无序化程度受剂料比和温度的影响。FTIR谱图分析表明, 焦磷酸钾具有脱水、脱氢效应, 在高温热解条件下使木质纤维素和脂肪族化合物向芳香化结构转变。
(3) 采用不同活化温度下的活性炭对盐酸四环素进行吸附。结果表明, 所有样品的吸附行为符合Langmuir吸附模型, 其中BC-1-650、BC-0.9-710和BC-1-750这3组样品的R2均达到0.99以上; 活性炭在不同浓度盐酸四环素的吸附性能由其结构特性和表面化学性质共同影响, 其中介孔孔容对吸附行为影响较大。
-
![]()
图 2 不同活化温度下制备的活性炭的XRD和Raman图谱
各活性炭序号含义见表 2。
Figure 2. The XRD spectrograms and Raman spectra of the Eucalyptus robusta bark activated carbon at different activation temperature
![]()
图 3 桉树皮活性炭的N2吸附-脱附等温线及其孔径分布
各活性炭序号含义见表 2。
Figure 3. N2 adsorption-desorption isotherms and pore size distribution curves of Eucalyptus robusta bark activated carbon
![]()
图 4 桉树皮活性炭比表面积和孔容
活性炭
各活性炭序号含义见表 2。Figure 4. Specific surface area and pore volume of Eucalyptus robusta bark activated carbon
![]()
图 5 桉树皮活性炭的红外光谱
各活性炭序号含义见表 2。
Figure 5. The FTIR characterization of Eucalyptus robusta bark activated carbon
![]()
图 6 盐酸四环素初始质量浓度对吸附性能的影响
各活性炭序号含义见表 2。
Figure 6. Effect of initial concentration of tetracycline hydrochloride on adsorption performance
![]()
图 7 Langmuir和Freundlich吸附等温模型线性拟合
各活性炭序号含义见表 2。
Ce—吸附后溶液中剩余四环素质量浓度; qe—活性炭对四环素的吸附量。Figure 7. The linear fitting of Langmuir and Freundlich adsorption isotherm
![]()
图 8 结构特性与吸附量的关系
Figure 8. Relationships of textural properties and adsorption capacities
表 1 响应曲面法实验设置
Table 1 Experimental conditions of response surface method
水平比 剂料质量比(X1) 活化温度(X2)/ ℃ 升温速率(X3)/ (℃·min-1) 活化时间(X4)/min -1 1:2 550 10 30 0 1:1 650 20 60 1 1:0.5 750 30 90 
下载: 导出CSV
表 2 活性炭的制备参数及碘吸附值
Table 2 The Preparation parameters and iodine adsorption of activated carbon
序号 剂料比 活化温度/℃ 升温速率/(℃·min-1) 活化时间/min 吸附量/(mg·g-1) BC-1-550 1 550 30 30 402.80 BC-1-650 1 650 30 30 809.15 BC-0.9-710 0.9 710 30 30 1 225.00 BC-1-750 1 750 30 30 992.80
下载: 导出CSV
表 3 等温吸附模型参数
Table 3 The isothermal adsorption model parameters
序号 Langmuir方程 Freundlich方程 qm/(mg·g-1) KL/(L·mg-1) R2 KF/(L·mg-1) n R2 BC-1-550 6.62 0.023 0.776 17.33 26.80 0.076 BC-1-650 93.28 2.32 0.995 53.05 6.97 0.808 BC-0.9-710 80.06 0.35 0.998 45.81 8.36 0.921 BC-1-750 106.95 1.18 0.999 62.19 2.97 0.898 各活性炭序号含义见表 2。qm为活性炭对盐酸四环素的饱和吸附量; KL为Langmuir常数; KF为Freundlich常数; n为与表面不均匀性有关的变量。
下载: 导出CSV
-
[1] 梁灵华.广西桉树人工林可持续性发展分析[J].绿色科技, 2018(3):103-104. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/lsdsj201803041 [2] 邓小垦, 董存明, 辛侃, 等.香蕉茎秆、桉树皮和猪粪不同配比堆肥研究[J].生态与农村环境学报, 2014, 30(5):658-663. http://www.ere.ac.cn/CN/article/downloadArticleFile.do?attachType=PDF&id=10759 DENG Xiao-ken, DONG Cun-ming, XIN Kan, et al. Comparative Study on Effects of Composting of Banana Stem, Eucalyptus Bark and Swine Manure Relative to Ratio of Ingredients[J].Journal of Ecology and Rural Environment, 2014, 30(5):658-663. http://www.ere.ac.cn/CN/article/downloadArticleFile.do?attachType=PDF&id=10759
[3] 陈玲.速生桉林业废弃物去除水中铅、镍、铬离子的研究[D].南宁: 广西大学, 2013. http://d.wanfangdata.com.cn/Thesis/D524306 CHEN Ling.Use of Eucalyptus urophylla Waste as Sorbents to Remove Lead, Nickel and Chromium Ions From Aqueous Solution[D].Nanning: Guangxi University, 2013. http://d.wanfangdata.com.cn/Thesis/D524306
[4] 孙骏婷.蚕茧基分级多孔炭材料的制备及其应用研究[D].北京: 北京化工大学, 2017. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10010-1017287282.htm SUN Jun-ting.The Preparation and Application of the Hierarchically Porous Carbon Materials Derived From Silkworm Cocoon[D].Beijing: Beijing University of Chemical Technology, 2017. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10010-1017287282.htm
[5] ZHU J, LI Y H, XU L, et al.Removel of Toluene From Waste Gas by Adsorption-Desorption Process Using Corncob-Based Activated Carbons as Adsorbents[J].Ecotoxicology and Environmental Safety, 2018, 165:115-125. DOI: 10.1016/j.ecoenv.2018.08.105
[6] ZHANG P, SUN H W, REN C, et al.Sorption Mechanisms of Neonicotinoids on Biochars and the Impact of Deashing Treatments on Biochar Structure and Neonicotinoids Sorption[J].Environmental Pollution, 2018, 234:812-820. DOI: 10.1016/j.envpol.2017.12.013
[7] WANG Y X, NGO H H, GUO W S.Preparation of a Specific Bamboo Based Activated Carbon and Its Application for Ciprofloxacin Removal[J].Science of the Total Environment, 2015, 533:32-39. DOI: 10.1016/j.scitotenv.2015.06.087
[8] MA X C, LI L Q, CHEN R F, et al.Porous Carbon Materials Based on Biomass for Acetone Adsorption:Effect of Surface Chemistry and Porous Structure[J].Applied Surface Science, 2018, 459:657-664. DOI: 10.1016/j.apsusc.2018.07.170
[9] 刘晓.沙柳基活性炭的制备及其对水体中抗生素的吸附研究[D].郑州: 郑州大学, 2018. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10459-1018108005.htm LIU Xiao.Preparation of Activated Carbon Based on Salix psammophila and the Research on the Adsorption Behavior for Antibiotics From Aqueous Solution[D].Zhengzhou: Zhengzhou University, 2018. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10459-1018108005.htm
[10] SING K S W.Reporting Physisorption Data for Gas/Solid Systems With Special Reference to the Determination of Surface Area and Porosity[J].Pure & Applied Chemistry, 1985, 57(4):603-619. http://www.nrcresearchpress.com/servlet/linkout?suffix=refg35/ref35&dbid=16&doi=10.1139%2Fcjc-2014-0355&key=10.1351%2Fpac198557040603
[11] LI J J, XU X Y, HAO Z P, et al. Mesoporous Silica Supported Cobalt Oxide Catalysts for Catalytic Removal of Benzene[J].Journal of Porous Materials, 2008, 15(2):163-169. DOI: 10.1007/s10934-007-9119-1
[12] SUN Y Y, YUE Q Y, MAO Y P, et al.Enhanced Adsorption of Chromium Onto Activated Carbon by Microwave-Assisted H3PO4 Mixed With Fe/Al/Mn Activation[J].Journal of Hazardous Materials, 2014, 265:191-200. DOI: 10.1016/j.jhazmat.2013.11.057
[13] MARSHALL C P, JAVAUX E J, KNOLL A H, et al.Combined Micro-Fourier Transform Infrared (FTIR) Spectroscopy and Micro-Raman Spectroscopy of Proterozoic Acritarchs:A New Approach to Palaeobiology[J].Precambrian Research, 2005, 138(3/4):208-224. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0301926805000860
[14] TERMEHYOUSEFI A, BAGHERI S, SHINJI K, et al. Fast Synthesis of Multilayer Carbon Nanotubes From Camphor Oil as an Energy Storage Material[J].Biomed Research International, 2014.DOI: 10.1155/2014/691537.
[15] CAUNII A, PRIBAC G, GROZEA I, et al. Design of Optimal Solvent for Extraction of Bio-Active Ingredients From Six Varieties of Medicago Sativa[J].Chemistry Central Journal, 2012, 6(1):123. DOI: 10.1186/1752-153X-6-123
[16] 李一冉.香蒲活性炭的制备、原位改性及对抗生素和重金属的吸附机理研究[D].济南: 山东大学, 2018. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10422-1018093290.htm LI Yi-ran.Preparation and In-Situ Modification of Activated Carbon From Typha orientalis and Investigation on Its Adsorption Mechanism of Antibiotics and Heavy Metalion[D].Jinan: Shandong University, 2018. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10422-1018093290.htm
[17] 覃理嘉.蔗渣基生物质炭的制备及其对水中四环素的吸附研究[D].南宁: 广西大学, 2017. QIN Li-jia.Research on the Preparation of Bagasse and Adsorption of Tetracycline From Aqueous Solution[D].Nanning: Guangxi University, 2017.
计量
- 文章访问数: 510
- HTML全文浏览量: 3
- PDF下载量: 13
苏公网安备32000099338-24005号